對撫順石油二廠總排口進行排放總量的監(jiān)測、核定，并進行對比分析。我們在該廠總排口進行了為期24h的每間隔4h采樣1次的連續(xù)等時采樣、瞬時采樣（連續(xù)等時采樣的單次采樣結(jié)果）和等比例采樣。在等比例采樣中，根據(jù)總排口日排水量在4×104m³左右，設(shè)定每排放廢水300m³采樣1次，這樣采樣間隔在10min左右，當以不同時刻瞬時監(jiān)測結(jié)果核定某污染物的排放量時，其結(jié)果很不穩(wěn)定，個別結(jié)果相差懸殊。如按20:00時石油類監(jiān)測結(jié)果核定日排放量為2420.0kg，4:00時的日排放量為334.8kg，相差7倍多，這說明用瞬時采樣法核定非穩(wěn)定排放方式下污染物的排放總量時，采集的樣品既缺乏時間代表性，也缺乏空間代表性。這是因為在排污過程中，不同的排污時刻污染物排放量是不同的，而瞬時采樣法用某一時刻的測定值來代替較長時段內(nèi)的平均值來核定排放總量，缺乏對這一連續(xù)不穩(wěn)定排放過程的客觀反映。另外，由于瞬時采樣法多為手工進行，且借助采樣桶，而在流動的廢水中依照采樣技術(shù)規(guī)定在水面下固定深度采樣，則在實際采樣中會由于采樣人員的差異，而產(chǎn)生較大的誤差，導致樣品缺乏空間代表性。

一般說來，增加采樣頻次可提高樣品的代表性，即對多次測定結(jié)果進行加權(quán)平均計算，誤差將明顯減小。因此連續(xù)等時采樣的實驗結(jié)果誤差確實得到了明顯減小，但由于采樣頻次與排污變化無法做到完全匹配，連續(xù)等時采樣仍具有一定的偏差。等比例采樣法在廢水排放系統(tǒng)的固定點位連續(xù)采樣，保證了樣品的空間代表性。同時，樣品的采集量與廢水流量保持一個固定的比例關(guān)系，廢水流量增大則采樣頻次增多，樣品采集量增多，這就能夠在多次采樣中得到一個反映某一時段排污情況的混合樣品，增加了樣品的時間代表性。另外，該時段的廢水排放量為各單元流量的累計值，因此流量值也較為準確。綜上所述，等比例采樣法能夠滿足總量排放核定中對監(jiān)測數(shù)據(jù)準確、可靠、有代表性的要求。

通過對上述實驗結(jié)果的對比和分析，可得出以下的結(jié)論:污染物排放量的準確性和現(xiàn)實性主要由污水流量和排放濃度來決定，因此，污染物排放總量的測算關(guān)鍵是取得準確的流量和有代表性的水樣。對那些污水流量不穩(wěn)定，污染物濃度均勻的排放口，流量可用污水流量計計量的排污量乘以瞬時采樣的水樣濃度來計算污染物排放總量。對于連續(xù)不穩(wěn)定排放的污染源，在總量排放監(jiān)測方法上應(yīng)選用等比例采樣法，使樣品采集和排污變化相吻合，保證廢水排放量準確、可靠，樣品具有代表性。對連續(xù)不穩(wěn)定排放的污染源，沒有安裝等比例采樣器，則應(yīng)通過在正常的生產(chǎn)周期內(nèi)繪制排污單位的排污曲線，確定適合的監(jiān)測頻率，做連續(xù)等時監(jiān)測，以減小總量核定的監(jiān)測誤差。